Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
Rearranjo de Overman do tricloroacetimidato de crotila
Condições: xylene, 140 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
Deslocamento [3,3] aza-Claisen concertado
O arranjo N=C–O–CH2–CH=CH do imidato é o análogo nitrogenado de um éter alil vinílico. Em um estado de transição cadeira, o nitrogênio do imidato se liga ao carbono do alceno que carrega a metila enquanto a ligação O–CH2 se rompe, de modo que a unidade alílica é transposta: o nitrogênio fica na extremidade oposta do alceno original.
As setas curvas
- O par π do alceno forma a nova ligação C–N entre o carbono que carrega a metila e o nitrogênio do imidato.
- O par σ O–CH2 que se rompe se torna a nova ligação pi C=C terminal.
- O par π da C=N se desloca para a ligação C–O, formando a C=O da amida.
2,2,2-Tricloro-N-(but-3-en-2-il)acetamida
O nitrogênio da tricloroacetamida agora está em um carbono secundário vizinho a um grupo vinila terminal, o inverso do oxigênio alílico primário que ele substituiu. A forte C=O de amida formada no lugar da C=N torna o deslocamento irreversível, e o novo estereocentro se forma nas duas configurações, então o produto é racêmico.
O que você vai praticar
Desenhe as três setas do rearranjo de Overman do 2,2,2-tricloroacetimidato de (E)-but-2-enila e mostre onde o nitrogênio fica na cadeia alílica.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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