Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
SOCl2/piridina sobre (S)-2-metilbutan-1-ol
Condiciones: SOCl2, pyridine
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El oxígeno del (S)-2-metilbutan-1-ol se adiciona al azufre
El azufre del SOCl2 es pobre en electrones porque lleva un oxígeno y dos cloros. El oxígeno del hidroxilo del (S)-2-metilbutan-1-ol se une al azufre mientras el par π del S=O se desplaza hacia el oxígeno. El estereocentro es el carbono vecino, C2, y ninguno de sus enlaces participa en la reacción.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del (S)-2-metilbutan-1-ol se une al azufre electrofílico.
- El par π del S=O se desplaza hacia el oxígeno para que el azufre no supere su capacidad de enlace.
El cloruro sale del azufre
El nuevo óxido vuelve a formar el enlace S=O y expulsa un cloruro del azufre, lo que completa la sustitución en el azufre. Ese ion cloruro es el nucleófilo del último paso.
Las flechas curvas
- El par solitario del óxido reconstruye el enlace π S=O.
- Un par de enlace S–Cl sale con el cloro como cloruro.
La piridina quita el protón O–H
El oxígeno unido al azufre tiene carga positiva, así que su protón es muy ácido. La piridina lo toma y se obtienen piridinio y un clorosulfito de alquilo neutro, cuyo grupo oxigenado es ahora un grupo saliente excelente.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón del oxígeno positivo.
- El par del enlace O–H permanece en el oxígeno, que queda neutro.
El cloruro desplaza al clorosulfito
El cloruro ataca por el lado opuesto el carbono unido al oxígeno. Al romperse el enlace C–O, su par se convierte en un segundo enlace S=O y el último cloruro sale del azufre, de modo que el grupo saliente se fragmenta en SO2 gaseoso y cloruro. El ataque ocurre en el CH2 primario, así que el estereocentro contiguo es solo un espectador y conserva su configuración.
Las flechas curvas
- Un par solitario del cloruro forma el nuevo enlace C–Cl, entrando en posición opuesta al enlace C–O.
- El par del enlace C–O se desplaza entre el oxígeno y el azufre y forma un nuevo enlace π S=O.
- El par del enlace S–Cl sale con el cloro como cloruro y completa la liberación de SO2.
(S)-1-cloro-2-metilbutano
Los productos son (S)-1-cloro-2-metilbutano, SO2 y cloruro de piridinio. La sustitución ocurrió en C1, que no es un estereocentro, así que C2 conserva la configuración S del alcohol de partida.
Qué vas a practicar
Dibuja los cuatro pasos que llevan del (S)-2-metilbutan-1-ol al (S)-1-cloro-2-metilbutano con SOCl2 y piridina, y explica por qué el estereocentro no cambia.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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