Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
SOCl2 y piridina: de (R)-octan-2-ol a (S)-2-clorooctano
Condiciones: SOCl2, pyridine
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El oxígeno del alcohol se adiciona al azufre
El azufre del cloruro de tionilo lleva un oxígeno y dos cloros, así que es muy electrofílico. El oxígeno del alcohol se une a él mientras el par π del S=O se desplaza hacia el oxígeno; el enlace C–O del estereocentro no se toca.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcohol se une al azufre electrofílico.
- El par π del S=O se desplaza hacia el oxígeno para que el azufre mantenga cuatro enlaces.
El cloruro sale del azufre
El óxido vuelve a formar el enlace S=O y expulsa un cloruro del azufre. Ese cloruro libre es el nucleófilo que más tarde ataca al carbono.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el enlace π S=O.
- Un par de enlace S–Cl sale con el cloro como cloruro.
La piridina quita el protón O–H
El oxígeno con carga positiva es muy ácido, y la piridina es la base más fuerte presente. La transferencia de protón da el clorosulfito de alquilo neutro y piridinio, de modo que el cloruro queda libre como cloruro de piridinio en lugar de salir como HCl.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón del oxígeno.
- El par del enlace O–H permanece en el oxígeno, que queda neutro.
El cloruro ataca por el lado opuesto
El cloruro libre ataca el estereocentro en posición opuesta al grupo clorosulfito en un solo paso SN2. Al romperse el enlace C–O, su par se convierte en un segundo enlace S=O y el último cloro sale del azufre, de modo que el grupo saliente se fragmenta en SO2 y cloruro y el carbono se invierte.
Las flechas curvas
- Un par solitario del cloruro forma el nuevo enlace C–Cl por el lado opuesto.
- El par del enlace C–O se convierte en un nuevo enlace π S=O.
- El par del enlace S–Cl sale con el cloro como cloruro.
(S)-2-Clorooctano
El producto es (S)-2-clorooctano, formado con inversión, junto con SO2 y cloruro de piridinio. Sin piridina, el mismo reactivo da retención a través de un par iónico.
Qué vas a practicar
Dibuja la conversión del (R)-octan-2-ol en (S)-2-clorooctano con SOCl2 y piridina: adición al azufre, pérdida de cloruro, desprotonación por la piridina y SN2 del cloruro por el lado opuesto que libera SO2.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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