Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
(R)-2-Yodohexano a partir de (S)-hexan-2-ol vía el tosilato
Condiciones: TsCl, pyridine; then NaI, acetone
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El oxígeno del (S)-hexan-2-ol ataca el azufre del TsCl
El azufre del cloruro de tosilo lleva dos grupos S=O y un cloro, lo que lo hace muy electrofílico. El oxígeno del hidroxilo del (S)-hexan-2-ol se une al azufre y se desplaza el cloruro. El enlace C–O del alcohol no se toca, así que el estereocentro sigue siendo S mientras se construye el grupo saliente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del (S)-hexan-2-ol forma el nuevo enlace O–S con el azufre del sulfonilo, pobre en electrones.
- El par del enlace S–Cl sale con el cloro, que se va como cloruro.
La piridina quita el protón O–H
El oxígeno tiene ahora tres enlaces y una carga positiva, así que su protón O–H es muy ácido. La piridina lo toma y se obtienen piridinio (pKa alrededor de 5) y el tosilato de (S)-hexan-2-ilo neutro.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón del oxígeno con carga positiva.
- El par del enlace O–H permanece en el oxígeno, que vuelve a ser neutro.
El yoduro desplaza al tosilato por SN2
El yoduro ataca el carbono que lleva el tosilato por el lado opuesto al enlace C–O. En acetona el yoduro es un nucleófilo excelente, y el tosilato de sodio que se forma es poco soluble en ella, lo que ayuda a desplazar el intercambio hacia adelante. El yoduro entra por la cara opuesta al tosilato, así que la configuración de C2 se invierte en este paso concertado.
Las flechas curvas
- Un par solitario del yoduro forma el nuevo enlace con el carbono que lleva el tosilato, entrando por el lado opuesto.
- El par del enlace C–O permanece en el oxígeno, y el anión tosilato sale como una base débil estabilizada por resonancia.
(R)-2-yodohexano
El producto es (R)-2-yodohexano, junto con tosilato y cloruro de piridinio. Solo el paso SN2 afectó al estereocentro, así que la configuración S del alcohol pasa a R en el yoduro; el yodo tiene mayor prioridad que el carbono, igual que el oxígeno, de modo que el cambio de etiqueta es una inversión real.
Qué vas a practicar
Dibuja la tosilación del (S)-hexan-2-ol y el ataque del yoduro por el lado opuesto en acetona que da (R)-2-yodohexano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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