Química Orgânica 2 · Adição a aldeídos e cetonas
(2S,3R)-3-Fenilbutan-2-ol por redução de Felkin–Anh com LiAlH4
Condições: LiAlH4, Et2O, −78 °C; then H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O hidreto se adiciona anti à fenila
No estado de transição de Felkin–Anh, o maior grupo do estereocentro, a fenila, fica perpendicular ao plano da carbonila e anti ao nucleófilo que chega. O hidreto então segue o ângulo de Bürgi–Dunitz passando pelo menor grupo, o hidrogênio α, enquanto a metila fica gauche em relação ao oxigênio da carbonila; essa seleção de face define o novo centro como (2S).
As setas curvas
- O par da ligação Al–H entrega o hidreto ao carbono da cetona pela face oposta à fenila.
- O par π da C=O vai para o oxigênio enquanto o carbono da carbonila se torna um estereocentro tetraédrico, gerando o alcóxido.
Seleção de face de Felkin–Anh
O estereocentro α decide qual face da carbonila o nucleófilo alcança.
A água protona o alcóxido
A água só é adicionada depois que a redução a −78 °C termina. O oxigênio do alcóxido captura um próton da água, e os dois estereocentros mantêm sua configuração.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do alcóxido captura um próton da água.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio da água, que se torna hidróxido.
(2S,3R)-3-Fenilbutan-2-ol
O produto de Felkin (Cram), (2S,3R)-3-fenilbutan-2-ol, é o diastereoisômero principal; o isômero anti-Felkin (2R,3R) é minoritário. O estereocentro (R) original permanece inalterado.
O que você vai praticar
Desenhe a adição de hidreto do LiAlH4 à (R)-3-fenilbutan-2-ona e o tratamento (workup) com água, e use o modelo de Felkin–Anh para explicar por que o (2S,3R)-3-fenilbutan-2-ol é o diastereoisômero principal.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas