Química Orgânica 2 · Adição a aldeídos e cetonas
(2R,3R)-3-Fenilbutan-2-ol por adição de Grignard segundo Felkin–Anh
Condições: Et2O, −78 °C; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
A metila entra anti ao grupo fenila
No estado de transição de Felkin–Anh, o grupo fenila do α-estereocentro fica perpendicular ao plano do aldeído, anti ao nucleófilo que chega. O par da ligação C–Mg do brometo de metilmagnésio se aproxima no ângulo de Bürgi–Dunitz passando pelo pequeno α-hidrogênio, com a α-metila em gauche ao oxigênio da carbonila, o que define o novo centro carbinólico como (2R).
As setas curvas
- O par da ligação C–Mg forma a nova ligação C–C com o carbono do aldeído pela face oposta ao grupo fenila.
- O par π da C=O vai para o oxigênio, gerando o alcóxido de magnésio com seu novo estereocentro.
Qual grupo fica perpendicular?
No modelo de Felkin–Anh, o maior α-substituinte determina a face de ataque.
O amônio protona o alcóxido
Adiciona-se NH4Cl aquoso depois que a adição termina. O íon amônio é o ácido mais forte presente e protona o oxigênio do alcóxido; nenhum dos estereocentros se altera.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do alcóxido captura um próton do amônio.
- O par da ligação N–H fica no nitrogênio, liberando amônia.
(2R,3R)-3-Fenilbutan-2-ol
O produto de Felkin, (2R,3R)-3-fenilbutan-2-ol, é o diastereoisômero majoritário; o isômero anti-Felkin (2S,3R) se forma em menor quantidade. O estereocentro original não é afetado.
O que você vai praticar
Desenhe a adição do brometo de metilmagnésio ao (R)-2-fenilpropanal e o tratamento com NH4Cl, e use o modelo de Felkin–Anh para explicar por que o (2R,3R)-3-fenilbutan-2-ol é o diastereoisômero majoritário.
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