Química Orgânica 2 · Condensação de Claisen e adição conjugada
Fechamento de anel pelo éster malônico com 1,5-dibromopentano
Condições: Diethyl malonate; 2 equiv NaOEt, EtOH; 1 equiv 1,5-dibromopentane; then H3O⁺, heat.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
O malonato de dietila é tratado com dois equivalentes de etóxido de sódio e um equivalente de 1,5-dibromopentano e depois aquecido com ácido aquoso. Qual é o produto principal?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta Ácido cicloexanocarboxílico
Cinco carbonos da cadeia mais o carbono do malonato formam o anel de seis membros; uma carboxila resiste à descarboxilação.
Esta não Ácido ciclopentanocarboxílico
Um anel de cinco membros exige 1,4-dibromobutano (quatro carbonos da cadeia mais o carbono do malonato).
Esta não Ácido nonanodioico
Ele só se forma se dois malonatos diferentes alquilarem cada um uma extremidade da cadeia; o segundo equivalente de base faz do fechamento do anel no mesmo carbono do malonato o caminho principal.
Esta não Ácido 7-bromoeptanoico
Isso significaria que a segunda alquilação nunca ocorreu, mas o segundo equivalente de etóxido regenera o carbânion que fecha o anel.
Solução explicada
O enolato do malonato desloca o primeiro brometo; o segundo equivalente de etóxido desprotona de novo o mesmo carbono do malonato, e esse carbânion desloca o brometo na outra extremidade da cadeia. O carbono do malonato mais cinco grupos CH2 formam um anel de seis membros. A hidrólise ácida fornece o 1,1-diácido, que perde um CO2 sob aquecimento e gera o ácido cicloexanocarboxílico.
O que você vai praticar
Preveja o ácido carboxílico cíclico formado quando o malonato de dietila é dialquilado pelo 1,5-dibromopentano e depois hidrolisado e descarboxilado.
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