Química Orgânica 2 · Condensação de Claisen e adição conjugada
Fenil vinil cetona a partir de uma base de Mannich
Condições: 3-(Dimethylamino)-1-phenylpropan-1-one; CH3I; then aqueous NaHCO3 or mild base, warm.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
A base de Mannich 3-(dimetilamino)-1-fenilpropan-1-ona é tratada com CH3I e depois com base branda, gerando 1-fenilprop-2-en-1-ona. Qual explicação é adequada?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta O CH3I gera um grupo de saída trimetilamônio; o enolato então expulsa NMe3 por E1cB
O α-H é ácido e o grupo de saída em β agora é bom, então a eliminação gera a enona conjugada.
Esta não O hidróxido desloca a dimetilamina por SN2, e o álcool depois desidrata
Um grupo NMe2 neutro é um péssimo grupo de saída, e o produto se forma sem um álcool intermediário.
Esta não O CH3I metila o oxigênio da carbonila, e o cátion resultante perde um próton
O nitrogênio da amina é muito mais nucleofílico que o oxigênio da cetona, então ocorre N-metilação.
Esta não Uma reação retro-Mannich libera o imínio, que depois é reduzido
Não há agente redutor presente, e o esqueleto carbônico do produto não muda.
Solução explicada
A metilação transforma o NMe2 no grupo trimetilamônio, um bom grupo de saída que sai como espécie neutra. Uma base branda remove o hidrogênio α ácido vizinho à cetona, e o enolato expulsa a trimetilamina do carbono β (E1cB). A C=C se forma conjugada com a carbonila, gerando a vinil cetona; por isso, as bases de Mannich são aceptores de Michael mascarados.
O que você vai praticar
Explique como uma β-aminocetona é convertida em uma cetona α,β-insaturada por quaternização e eliminação E1cB.
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