Química Orgânica 1 · Reações de alcenos e alcinos: revisão para a prova
Why only HBr shows the peroxide effect
Condições: With a peroxide initiator, HBr adds to propene to give 1-bromopropane. Under the same conditions HCl and HI still give the Markovnikov products, 2-chloropropane and 2-iodopropane.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Which statement explains the difference?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta Only for HBr are both chain-propagation steps exothermic: with HCl the alkyl radical cannot pull H from the strong H–Cl bond, and with HI the iodine atom adds to the alkene endothermically.
A radical chain runs only if every propagation step is fast; one uphill step stops the chain, and the ionic pathway takes over.
Esta não Peroxides oxidise HCl and HI to Cl₂ and I₂, which add instead of HX.
The observed products are HX adducts with Markovnikov regiochemistry, so HX still adds, by the ionic mechanism.
Esta não Bromide is a better nucleophile than chloride or iodide, so it reaches the less substituted carbon.
Iodide is the better nucleophile, and the anti-Markovnikov product does not come from a nucleophile at all; it comes from Br· adding to give the more substituted radical.
Esta não Chlorine and iodine radicals add to the more substituted carbon, so they give Markovnikov products by the radical route.
Any halogen radical would add to the CH₂ end to give the more substituted carbon radical; the problem for Cl and I is energetics of the chain, not regiochemistry.
Solução explicada
In the radical chain, Br· adds to the CH₂ end to give the more stable secondary radical, which then takes H from HBr. Both steps are downhill for bromine. For chlorine the second step is uphill because the H–Cl bond is strong; for iodine the first step is uphill because the C–I bond formed is weak. Without a working chain, HCl and HI add by the ionic, Markovnikov mechanism.
O que você vai praticar
Explain why radical anti-Markovnikov addition works with HBr but not with HCl or HI.
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