Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
Cicloadição [2+2] do dicloroceteno com ciclopentadieno
Condições: hexane, 25 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
Cicloadição [2+2] concertada
Os cetenos são a exceção à regra de que cicloadições [2+2] térmicas são proibidas: o alceno se aproxima do ceteno de forma cruzada ([π2s + π2a]), usando o orbital π* da C=O que fica no plano do ceteno. O carbono carbonílico do ceteno se liga ao carbono do ciclopentadieno vizinho ao grupo CH2, a extremidade rica em elétrons, enquanto o carbono CCl2 se liga ao carbono vizinho.
As setas curvas
- O par π do ciclopentadieno forma a nova ligação C–C com o carbono carbonílico eletrofílico do ceteno.
- O par π da C=C do ceteno forma a segunda ligação σ, do carbono diclorado ao carbono vizinho do anel, fechando a ciclobutanona.
7,7-Diclorobiciclo[3.2.0]hept-2-en-6-ona
Uma ciclobutanona agora está fundida em cis a um ciclopenteno; as duas novas ligações se formam na mesma face do alceno, então a fusão dos anéis é cis, e os dois enantiômeros se formam igualmente. O ciclopentadieno, normalmente um dieno de Diels–Alder, reage aqui por apenas uma C=C porque o C=C=O cumulado do ceteno está idealmente preparado para o caminho [2+2].
O que você vai praticar
Desenhe as duas setas da cicloadição térmica [2+2] do dicloroceteno ao ciclopentadieno e decida qual carbono do alceno se liga ao carbono carbonílico.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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