Química Orgánica 1 · Estereoquímica de las reacciones de alquenos
Adiciona bromo a través de un anillo de cinco miembros
Condiciones: Cyclopentene with Br₂ in CH₂Cl₂ at room temperature, in the dark (no radical initiator). Follow the pathway in which bromine bridges the upper (wedge) face of the ring. Wedges and hashes refer to the plane of the ring. Bromide attack at the other bridge carbon, or bridging from the lower face, gives the enantiomer.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
Forma el puente de bromonio
El enlace π rico en electrones polariza el Br₂ a medida que se acerca. Se mueven tres pares a la vez: el par π y un par solitario del bromo forman los dos enlaces del puente mientras el par Br–Br se va como bromuro. El bromo del puente termina con dos enlaces, dos pares solitarios y carga +1; los dos nuevos enlaces C–Br apuntan a la misma cara (superior) del anillo.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno forma un enlace C–Br.
- Un par solitario del bromo del puente forma el segundo enlace C–Br, de modo que ninguno de los dos carbonos queda como carbocatión.
- El par del enlace Br–Br se va como bromuro.
Abre el puente desde la cara inferior
La cara superior está bloqueada por el puente, así que el bromuro solo puede alcanzar un carbono del puente desde abajo. Este ataque por el lado opuesto (tipo SN2) invierte ese carbono. El otro enlace C–Br no se toca, así que el otro carbono conserva su configuración. En un anillo de cinco miembros, esta apertura anti deja los dos bromos en caras opuestas.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro se une a un carbono del puente desde la cara inferior, en oposición al puente.
- El par del enlace C–Br del carbono atacado vuelve al bromo del puente, que queda neutro de nuevo.
trans-1,2-Dibromociclopentano
Los bromos (uno en cuña, otro en línea discontinua) están en caras opuestas del anillo: trans-1,2-dibromociclopentano. A diferencia del isómero cis, que tiene un plano de simetría interno y es meso, el isómero trans es quiral. Puentear desde la cara inferior o abrir en el otro carbono del puente da su imagen especular a la misma velocidad, así que el producto es una mezcla racémica de (1R,2R) y (1S,2S). No se forma el isómero cis, porque el puente nunca permite el ataque desde la cara superior.
Qué vas a practicar
Sigue la formación del bromonio y la apertura del puente por el bromuro desde el lado opuesto en el ciclopenteno hasta un dibromuro trans quiral y explica por qué se forma como racemato y no como compuesto meso.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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