Química Orgánica 1 · Estereoquímica de las reacciones de alquenos
Epóxido de 1,2-dimetilciclohexeno con mCPBA
Condiciones: mCPBA, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
Transfiere el oxígeno en un solo paso concertado
El mCPBA cede su oxígeno peroxídico externo a una cara del C=C tetrasustituido del 1,2-dimetilciclohexeno a través de un estado de transición cíclico en forma de mariposa. Cuatro pares de electrones se mueven a la vez, así que no se forma ningún carbocatión; el alqueno, rico en electrones, reacciona rápido porque sus cuatro grupos alquilo ceden densidad electrónica al enlace π.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno ataca el oxígeno peroxídico externo y electrófilo del mCPBA y forma el enlace C–O con uno de los carbonos que llevan metilo.
- El débil enlace O–O se rompe y su par se convierte en el nuevo enlace π C=O del ácido carboxílico que sale.
- El par π del carbonilo original del perácido toma el protón peroxídico, de modo que el ácido 3-clorobenzoico se forma en el mismo paso.
- El par O–H del oxígeno transferido gira para enlazarse al otro carbono con metilo y cierra el anillo de epóxido de tres miembros.
¿Dónde quedan los metilos?
Ambos enlaces C–O se forman por la misma cara y al mismo tiempo.
Óxido de 1,2-dimetilciclohexeno
Ahora el oxígeno forma un puente entre los dos antiguos carbonos del alqueno, y el anillo de ciclohexano tiene fusión cis con el epóxido: 1,6-dimetil-7-oxabiciclo[4.1.0]heptano. La molécula tiene un plano de simetría que pasa por el oxígeno, así que este único producto es meso y aquiral; el perácido sale como ácido 3-clorobenzoico.
Qué vas a practicar
Dibuja la transferencia de oxígeno en un solo paso (mecanismo de mariposa) desde el mCPBA al 1,2-dimetilciclohexeno y explica por qué el epóxido de fusión cis es un único compuesto meso.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas