Química Orgánica 1 · Estereoquímica de las reacciones de alquenos
Epoxidación de 1-metilciclopenteno con mCPBA
Condiciones: mCPBA, CH₂Cl₂
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
Transfiere el oxígeno en un solo paso concertado
El mCPBA entrega su oxígeno peroxídico externo a una cara del 1-metilciclopenteno a través de un estado de transición cíclico en forma de "mariposa". Cuatro pares de electrones se mueven a la vez, así que no se forma ningún carbocatión y los carbonos del alqueno nunca rotan. El alqueno trisustituido, más rico en electrones, reacciona rápido.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno ataca el oxígeno peroxídico externo y electrófilo y forma el primer enlace C–O.
- El débil enlace O–O se rompe; su par se convierte en el nuevo enlace π C=O del ácido carboxílico que queda como subproducto.
- El par π del carbonilo original alcanza y toma el protón peroxídico, así que el ácido se forma en el mismo paso.
- El antiguo par O–H del oxígeno transferido se enlaza al otro carbono del alqueno y cierra el anillo de tres miembros.
¿Por qué solo fusión cis?
Un anillo de tres miembros solo puede unir dos carbonos adyacentes del anillo por una misma cara.
Óxido de 1-metilciclopenteno
Ahora el oxígeno une C1 y C2 del anillo de ciclopentano con una fusión cis. El ataque por cualquiera de las dos caras del alqueno plano es igual de probable, así que el epóxido es racémico. El peroxiácido se convierte en ácido 3-clorobenzoico.
Qué vas a practicar
Dibuja la transferencia de oxígeno en un solo paso (mecanismo de mariposa) desde el mCPBA al 1-metilciclopenteno y explica por qué la fusión del anillo del epóxido tiene que ser cis.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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