Química Orgánica 1 · Estereoquímica de las reacciones de alquenos
cis-1-Fenilciclohexano-1,2-diol con OsO₄
Condiciones: OsO₄; then NaHSO₃, H₂O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Forma el éster de osmato cíclico
En una sola cicloadición [3+2] concertada, el par π del 1-fenilciclohexeno y dos pares π Os=O se desplazan a la vez. Ambos oxígenos llegan por la misma cara del alqueno, así que la adición es sin. No se forma ningún carbocatión, de modo que nunca aparece el catión bencílico estable que permitiría un reordenamiento o un ataque anti.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno se enlaza a uno de los oxígenos unidos al osmio y forma el primer enlace C–O.
- Ese par π Os=O se desplaza hacia el osmio, que se reduce de Os(VIII) a Os(VI).
- Un segundo par π Os=O forma el otro enlace C–O por la misma cara y cierra el éster de osmato de cinco miembros.
Compáralo con la hidratación catalizada por ácido
Una vía por pasos a través de un carbocatión bencílico perdería el control estereoquímico.
¿Qué hace el tratamiento (workup)?
El NaHSO₃ acuoso rompe los enlaces O–metal del éster cíclico; los enlaces C–O formados en la cicloadición permanecen intactos.
cis-1-Fenilciclohexano-1,2-diol racémico
El OH bencílico terciario y el OH secundario quedan en la misma cara del anillo. El diol es quiral, y las dos caras del alqueno dan sus enantiómeros por igual; se dibuja uno.
Qué vas a practicar
Adiciona OsO₄ al 1-fenilciclohexeno trisustituido y coloca en cis el OH bencílico terciario y el OH secundario del diol racémico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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