Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
Dos dibromuros geminales a partir de 4-metilpent-2-ino y 2 HBr
Condiciones: HBr (2 equiv)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Primera protonación en cualquiera de los dos carbonos
El primer HBr protona el alquino y genera un catión vinilo secundario. Un grupo isopropilo dona un poco más que un metilo, pero la diferencia es pequeña, así que ocurren ambas orientaciones: la molécula de la izquierda recibe el protón del lado del isopropilo y la de la derecha, del lado del metilo.
Las flechas curvas
- Molécula de la izquierda: el par π se une al protón en el carbono que lleva el isopropilo, y la carga positiva queda junto al metilo.
- El bromo toma el par de enlace H–Br de la izquierda y sale como bromuro.
- Molécula de la derecha: el par π se une al protón en el carbono que lleva el metilo, y la carga positiva queda junto al grupo isopropilo.
- El par H–Br de la derecha se desplaza hacia el bromo.
El haluro atrapa cada catión vinilo
El bromuro captura rápidamente cada catión vinilo, antes de que pueda competir un desplazamiento de hidruro desde el CH del isopropilo, y se obtienen dos bromoalquenos que aún conservan un enlace π.
Las flechas curvas
- El bromuro se une al carbono catiónico contiguo al grupo metilo.
- El bromuro se une al carbono catiónico contiguo al grupo isopropilo.
Segunda protonación junto al halógeno
El segundo HBr protona cada bromoalqueno en el carbono que no tiene bromo, de modo que el nuevo catión queda sobre el carbono que lleva el bromo. La donación de un par solitario del bromo hacia el orbital p vacío hace que este catión sea el favorecido.
Las flechas curvas
- Alqueno de la izquierda: el par π del C=C se une a un protón en el carbono del lado del isopropilo.
- El par H–Br de la izquierda termina en el bromo como bromuro.
- Alqueno de la derecha: el par π se une a un protón en el carbono del lado del metilo.
- El enlace H–Br de la derecha se rompe heterolíticamente hacia el bromo.
El segundo haluro se adiciona al mismo carbono
El bromuro se adiciona a cada catión estabilizado por el bromo y se completan dos dibromuros geminales. Como la primera protonación no fue selectiva, están presentes ambos isómeros constitucionales.
Las flechas curvas
- El segundo bromuro se une al primero en el carbono contiguo al grupo metilo.
- El segundo bromuro se une al primero en el carbono contiguo al grupo isopropilo.
2,2-Dibromo-4-metilpentano + 3,3-dibromo-2-metilpentano
La ruta de la izquierda da 2,2-dibromo-4-metilpentano y la de la derecha, 3,3-dibromo-2-metilpentano; en cada uno, ambos bromos están en un mismo carbono que antes era del alquino. Los dos nombres numeran la cadena desde extremos opuestos solo porque cada uno toma el conjunto de localizadores más bajo; no hubo ningún reordenamiento.
Qué vas a practicar
Adiciona dos HBr al 4-metilpent-2-ino en ambas orientaciones y explica por qué se forman tanto el 2,2-dibromo-4-metilpentano como el 3,3-dibromo-2-metilpentano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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