Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
2,2- y 3,3-dibromopentano a partir de pent-2-ino y 2 HBr
Condiciones: HBr (2 equiv)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Primera protonación en cualquiera de los dos carbonos
Un par π del alquino toma un protón del HBr y forma un catión vinilo. En el pent-2-ino, los dos carbonos del alquino llevan un metilo y un etilo, así que los dos cationes vinilo secundarios posibles tienen casi la misma estabilidad y se forman ambos: la molécula de la izquierda se protona del lado del etilo y la de la derecha, del lado del metilo.
Las flechas curvas
- Molécula de la izquierda: un par π se une al protón en el carbono que lleva el etilo, y el catión queda en el carbono que lleva el metilo.
- El par H–Br de la izquierda se desplaza hacia el bromo, que sale como bromuro.
- Molécula de la derecha: el par π se une al protón en el carbono que lleva el metilo, y el catión queda junto al grupo etilo.
- El enlace H–Br de la derecha se rompe y ambos electrones van al bromo.
El haluro atrapa cada catión vinilo
Cada ion bromuro se une al catión vinilo junto al que se formó y se obtienen dos bromoalquenos. A cada molécula le queda todavía un enlace π, de modo que el segundo equivalente de HBr puede reaccionar.
Las flechas curvas
- El bromuro forma un enlace C–Br en el carbono catiónico contiguo al grupo metilo.
- El bromuro forma un enlace C–Br en el carbono catiónico contiguo al grupo etilo.
Segunda protonación junto al halógeno
El bromoalqueno se protona en el carbono sin bromo, porque así el nuevo catión queda en el carbono que lleva el bromo. Un par solitario del bromo se dona al orbital p vacío, y este efecto supera su atracción inductiva.
Las flechas curvas
- Alqueno de la izquierda: el par π del C=C se une a un segundo protón en el carbono alejado del bromo.
- El segundo par H–Br de la ruta de la izquierda sale con el bromo.
- Alqueno de la derecha: el par π se une al protón en el carbono que lleva el metilo, de modo que el catión queda junto al bromo.
- El par H–Br de la derecha se desplaza hacia el bromo, que sale como bromuro.
El segundo haluro se adiciona al mismo carbono
El bromuro se adiciona al catión estabilizado por el bromo, así que en cada ruta ambos bromos terminan en un mismo carbono. Los dos dibromuros geminales se forman en cantidades similares.
Las flechas curvas
- El segundo bromuro se une al carbono que ya lleva bromo (ruta de la izquierda).
- El otro bromuro se une al carbono que lleva bromo, contiguo al grupo etilo (ruta de la derecha).
2,2-Dibromopentano + 3,3-dibromopentano
Cada HBr se adicionó con orientación Markovnikov, así que cada ruta da un dibromuro geminal: 2,2-dibromopentano por la izquierda y 3,3-dibromopentano por la derecha. Por eso, un alquino interno asimétrico como el pent-2-ino da una mezcla.
Qué vas a practicar
Adiciona dos equivalentes de HBr al pent-2-ino en las dos orientaciones posibles y muestra por qué cada ruta termina en un dibromuro geminal.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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