Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
Reducir una amida hasta la amina
Condiciones: N,N-Dimethylbenzamide with lithium aluminum hydride in dry ether, followed by aqueous workup. Two AlH₄⁻ equivalents each supply one hydrogen; each AlH₃ group includes its three hydrogens that are not transferred. Li⁺ counterions are omitted. The aluminum–oxygen fragment is a simplified drawing of the bonds and charges, not the full structure of the real aggregated salt.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Entregar el primer hidruro
Las amidas son los derivados de acilo menos electrófilos, así que se necesita el donante potente LiAlH₄; el NaBH₄ no reduce amidas en condiciones normales.
Las flechas curvas
- El par Al–H forma un enlace entre el hidrógeno y el carbono del carbonilo; no se libera ningún ion hidruro libre.
- El par π del carbonilo pasa a ser un par solitario sobre el oxígeno.
Unir el oxígeno al aluminio
La coordinación con el aluminio convierte al oxígeno en parte de un grupo saliente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcóxido se enlaza con el aluminio, que actúa como ácido de Lewis.
Expulsar el oxígeno con el nitrógeno
Este es el paso que diferencia esta reacción de la reducción de un éster. En un éster, el intermediario tetraédrico expulsa un alcóxido y se reconstruye un carbonilo; aquí el nitrógeno, mejor donante π, expulsa al oxígeno y en su lugar se forma un ion iminio.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma un enlace π C=N.
- El par C–O se va junto con el oxígeno unido al aluminio.
Entregar el segundo hidruro
Un ion iminio es más electrófilo que la amida de partida, así que se reduce de inmediato.
Las flechas curvas
- El par Al–H forma un enlace entre el hidrógeno y el carbono del iminio.
- El par π C=N vuelve al nitrógeno como par solitario.
Amina terciaria
El que era el carbono del carbonilo ahora lleva dos hidrógenos y está enlazado al nitrógeno: N,N-dimetilbencilamina. El oxígeno del carbonilo se fue por completo y termina en las sales de aluminio que el tratamiento (workup) acuoso convierte en hidróxidos de aluminio. La amina no necesita un paso de protonación, porque el nitrógeno ya recuperó su par solitario.
Qué vas a practicar
Explica por qué el LiAlH₄ convierte una amida en una amina y no en un alcohol, siguiendo el ion iminio que se forma después del primer hidruro.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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