Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
1-(Bromometil)ciclohexeno a partir de metilenciclohexano y NBS
Condiciones: NBS, hν, CCl4
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
La luz rompe el Br2
El NBS reacciona con HBr para mantener una concentración baja y constante de Br2, que es lo que se dibuja aquí; esa baja concentración es lo que impide la adición iónica al alqueno. La luz rompe homolíticamente el débil enlace Br–Br en dos átomos de bromo.
Las flechas curvas
- Un electrón del enlace va al primer bromo.
- El otro electrón del enlace va al segundo bromo.
El Br• abstrae un hidrógeno alílico del anillo
El CH2 del anillo vecino al C=C exocíclico tiene los enlaces C–H más débiles, porque al quitar uno se forma un radical alílico. El Br• toma ese hidrógeno como HBr.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del bromo aporta un electrón del nuevo enlace H–Br.
- Un electrón del C–H completa el enlace H–Br.
- El otro electrón del C–H se queda en el carbono del anillo como electrón desapareado.
El radical se comparte con el CH2 exocíclico
El electrón desapareado está deslocalizado entre el carbono del anillo y el CH2 exocíclico. La estructura con el electrón en el CH2 tiene su doble enlace dentro del anillo (trisustituido), y la transferencia de bromo en ese carbono primario poco impedido da el producto principal.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del carbono del anillo se aparea en un nuevo enlace π C=C del anillo.
- Un electrón del enlace π exocíclico completa el nuevo enlace π del anillo.
- El otro electrón π exocíclico queda en el CH2 como electrón desapareado.
El radical CH2 toma un Br del Br2
El extremo radicalario primario abstrae un átomo de bromo del Br2, lo que forma el enlace C–Br y un nuevo Br• que continúa la cadena.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del CH2 aporta un electrón del nuevo enlace C–Br.
- Un electrón del Br–Br completa el enlace C–Br.
- El otro electrón del Br–Br se queda en el bromo y regenera el Br•.
1-(Bromometil)ciclohex-1-eno
La transposición alílica llevó el doble enlace al interior del anillo, lo que da el alqueno más sustituido con el bromo en el CH2. El HBr formado reacciona con NBS para generar el siguiente Br2.
Qué vas a practicar
Dibuja la reacción radicalaria en cadena con NBS sobre el metilenciclohexano: homólisis del Br–Br, abstracción de un hidrógeno alílico del anillo, la estructura resonante del radical en el CH2 exocíclico y la transferencia de bromo ahí.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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