Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Condensación de Knoevenagel de la ciclohexanona con malononitrilo
Condiciones: Cyclohexanone + malononitrile; catalytic piperidine and acetic acid, toluene, heat (water removed).
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué producto se forma cuando se calientan ciclohexanona y malononitrilo con piperidina catalítica y ácido acético?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta 2-Ciclohexilidenmalononitrilo
La adición seguida de deshidratación da un C=C conjugado con ambos nitrilos.
Esta no 2-(1-Hidroxiciclohexil)malononitrilo
El aducto β-hidroxilado se deshidrata con facilidad porque el C–H restante es muy ácido.
Esta no 2-(Ciclohex-1-en-1-il)malononitrilo
El C=C queda conjugado con los nitrilos, no dentro del anillo.
Esta no 2-Ciclohexilidenciclohexan-1-ona
La autocondensación aldólica de la ciclohexanona es lenta con esta base débil; el malononitrilo es mucho más ácido.
Solución explicada
La base amínica débil desprotona el malononitrilo (pKa ≈ 11), y su carbanión se adiciona a la cetona (o al iminio formado con la piperidina). El aducto aún tiene un C–H ácido entre los dos nitrilos, así que elimina agua por E1cB. El producto es el alqueno conjugado 2-ciclohexilidenmalononitrilo.
Qué vas a practicar
Predice el producto alquilideno de una condensación de Knoevenagel entre una cetona y un compuesto de metileno activo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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