Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Diethyl 2-(3-oxocyclohexyl)malonate by Michael addition to cyclohexenone
Condiciones: NaOEt (cat.), EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Form the malonate enolate
Catalytic ethoxide removes one of the doubly activated CH2 hydrogens of diethyl malonate (pKa ≈ 13).
Las flechas curvas
- Ethoxide's lone pair takes the acidic hydrogen.
- The C–H pair stays on carbon, delocalized onto both ester carbonyls.
Add to the β-carbon of cyclohexenone
The malonate carbon bonds to the ring β-carbon (C3) of cyclohex-2-en-1-one, and the C=C π pair shifts to C2 to form a ketone enolate.
Las flechas curvas
- The malonate carbanion forms the C–C bond to the β-carbon.
- The C=C π pair moves to the α-carbon, stabilized by the ring ketone.
Why the β-carbon?
Conjugate addition regiochemistry.
Protonate the ring enolate
Ethanol protonates the α-carbon of the ring enolate, giving the saturated ketone and regenerating the ethoxide catalyst.
Las flechas curvas
- The enolate carbon takes the ethanol proton.
- The O–H pair stays on oxygen, regenerating ethoxide.
Diethyl 2-(3-oxocyclohexyl)malonate
The product is diethyl 2-(3-oxocyclohexyl)malonate, racemic at the new ring stereocentre because the planar enone is attacked equally from either face. Ethoxide is regenerated.
Qué vas a practicar
Draw the Michael addition of the diethyl malonate enolate to the β-carbon of cyclohex-2-en-1-one and the protonation that regenerates ethoxide.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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