Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Enolato cinético de la 2-metilciclohexanona con LDA
Condiciones: 2-Methylcyclohexanone, LDA (1.05 equiv), THF, −78 °C.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué enolato se forma al añadir 2-metilciclohexanona a LDA en THF a −78 °C?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El enolato menos sustituido, con el C=C hacia el lado del CH2 (C6)
Correcto: el enolato cinético, por eliminación del hidrógeno más accesible de C6.
Esta no El enolato más sustituido, con el C=C hacia el carbono que lleva el metilo
Este enolato termodinámico requiere condiciones de equilibrio (un alcóxido en su alcohol, temperatura ambiente).
Esta no El alcóxido de la adición de hidruro al carbonilo
El LDA es una base, no un donador de hidruro, así que no reduce la cetona.
Solución explicada
El LDA es voluminoso y la desprotonación a −78 °C es rápida e irreversible, así que el resultado depende de qué protón se elimina más rápido. El CH2 en C6 tiene dos hidrógenos accesibles y ningún metilo que estorbe, por lo que se forma el enolato menos sustituido (C=C entre C1 y C6). El enolato más sustituido es más estable, pero solo se forma en condiciones de equilibrio.
Qué vas a practicar
Predice qué enolato forma una base fuerte e impedida a baja temperatura a partir de una cetona asimétrica.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas