Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Por qué el malonato de dietilo es inusualmente ácido
Condiciones: Diethyl malonate, CH2(CO2Et)2, has pKa about 13 at its central CH2; ethyl acetate has pKa about 25 at its α-CH3.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Por qué el CH2 central del malonato de dietilo es mucho más ácido?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El anión se deslocaliza sobre dos oxígenos carbonílicos.
Correcto: dos aceptores reparten la carga entre tres átomos.
Esta no Los dos oxígenos etoxi retiran electrones por efecto inductivo.
En realidad, los oxígenos del éster donan densidad a los carbonilos por resonancia; la acidez se debe a la deslocalización de la carga, no a su efecto inductivo.
Esta no El carbono central tiene hibridación sp.
En el ácido, el carbono central es sp³; la hibridación no explica el pKa.
Esta no Un puente de hidrógeno intramolecular estabiliza el ácido.
Estabilizar el ácido lo haría menos ácido, no más.
Solución explicada
Al eliminar un protón del CH2 situado entre dos carbonilos se obtiene un carbanión conjugado con ambos grupos C=O. La carga negativa se reparte entre el carbono y dos oxígenos electronegativos a través de tres formas resonantes, así que la base conjugada es mucho más estable que el enolato de un éster simple, que tiene un solo carbonilo aceptor.
Qué vas a practicar
Explica la acidez de un CH2 flanqueado por dos grupos carbonilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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