Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Por qué la (R)-3-fenilbutan-2-ona se racemiza en base
Condiciones: (R)-3-phenylbutan-2-one, NaOEt (cat.), EtOH, 25 °C.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Una disolución de (R)-3-fenilbutan-2-ona en etanol con un poco de etóxido de sodio pierde lentamente toda su actividad óptica, aunque no se forma ningún compuesto nuevo. ¿Qué lo explica?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El etóxido elimina el hidrógeno α del estereocentro; el enolato plano se reprotona por igual desde ambas caras
Correcto: el intermediario enolato aquiral pierde la configuración, y la protonación por cualquiera de las caras da una mezcla 50:50.
Esta no El etóxido elimina un hidrógeno del CH3 contiguo al carbonilo, lo que invierte el estereocentro
Desprotonar C1 forma un enolato que no incluye C3, así que C3 conserva su configuración.
Esta no El etóxido ataca el estereocentro en una reacción SN2 y lo invierte
No hay grupo saliente en C3; la base actúa sobre el C–H ácido, no como nucleófilo sobre el carbono.
Esta no La cetona se ioniza a un carbocatión plano en el estereocentro
No hay grupo saliente ni ácido que permitan formar un catión; el intermediario plano es el anión enolato.
Solución explicada
El estereocentro es el carbono α (C3) y su hidrógeno es ácido. El etóxido lo elimina y da un enolato en el que C3 es sp² y plano, así que se pierde la información estereoquímica. Después el etanol reprotona C3 por igual desde cualquiera de las dos caras y da (R) y (S) en cantidades iguales; los ciclos repetidos convierten la muestra en el racemato.
Qué vas a practicar
Explica cómo la formación de un enolato en un estereocentro α destruye la actividad óptica.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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