Química Orgánica 2 · Éteres y apertura de epóxidos
Compara la activación de un epóxido con sustituyente terciario
Condiciones: The depicted 2-methyl-1,2-epoxypropane reacts with methanol and catalytic non-nucleophilic acid. Compare this acid-activated opening with less-hindered attack by methoxide under basic conditions; no numerical ratio is requested.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué conectividad de apertura ácida y qué explicación corresponden a este sustrato?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta HOCH₂C(OCH₃)(CH₃)₂: el metanol ataca al carbono terciario del anillo a la vez que se rompe su enlace C–O.
El sitio terciario acomoda mejor la carga positiva que se desarrolla en el anillo activado; el oxígeno original permanece sobre el CH₂.
Esta no CH₃OCH₂C(OH)(CH₃)₂ debe ser el único producto porque el ácido nunca cambia la preferencia de sitio.
Esa conectividad corresponde al ataque sobre el CH₂ menos impedido. Para este epóxido con sustituyente terciario, la activación ácida favorece el ataque en el otro sitio; una regla válida solo en medio básico no basta.
Esta no El metanol atrapa un carbocatión terciario libre después de que se pierde por completo el oxígeno del anillo.
El ataque y la ruptura de un enlace C–O están acoplados. El oxígeno original se conserva como OH, no se expulsa del sustrato.
Solución explicada
Protona el oxígeno del anillo y luego acopla el ataque del metanol por el lado opuesto al carbono terciario con la ruptura de su enlace C–O. La desprotonación por el disolvente da el éter/alcohol neutro y regenera el ácido. Esta conclusión depende del sustrato: los epóxidos primarios y secundarios pueden mostrar distintas preferencias de apertura ácida o mezclas. No se asigna ningún resultado R/S al carbono que lleva dos grupos metilo idénticos.
Qué vas a practicar
Explica la regioselectividad según el sustrato conservando el oxígeno original del epóxido.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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