Química Orgánica 1 · Ácidos, bases y resonancia: repaso para el examen
El LDA forma el enolato de la ciclopentanona
Condiciones: LDA, THF, −78 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El LDA quita un hidrógeno α
El nitrógeno de la diisopropilamida del LDA quita un hidrógeno de un carbono contiguo al C=O. La ciclopentanona es simétrica, así que ambos carbonos α dan el mismo enolato. Como la diisopropilamina (pKa ≈ 36) es unas 17 unidades menos ácida que la cetona (pKa ≈ 19), la cetona se convierte por completo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la amida se enlaza a un hidrógeno α de la cetona.
- El par de enlace C–H se queda en el carbono α como par solitario.
Deslocalización hacia el oxígeno
El carbanión α está junto al C=O, así que su par solitario se desplaza para formar el C=C mientras el par π C=O pasa al oxígeno. El contribuyente centrado en el oxígeno lleva la mayor parte de la carga y es el enolato que se dibuja; el LDA, voluminoso y poco nucleofílico, nunca se adiciona al carbono carbonílico.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono α forma el enlace π C=C con el carbono carbonílico.
- El par π C=O pasa al oxígeno electronegativo.
Enolato de la ciclopentanona
El enolato de litio de la ciclopentanona y la diisopropilamina se forman cuantitativamente a −78 °C. No queda cetona que reaccione con el enolato, así que al añadir un electrófilo puede seguir una alquilación o una reacción aldólica limpia.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el LDA quita un hidrógeno α de la ciclopentanona y, después, la resonancia que lleva la carga al oxígeno carbonílico del enolato.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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