Química Orgánica 1 · Ácidos, bases y resonancia: repaso para el examen
El etóxido forma el enolato del acetoacetato de etilo
Condiciones: NaOEt, EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El etóxido toma el protón del CH2 central
El acetoacetato de etilo tiene dos tipos de hidrógeno α, pero el CH2 flanqueado por la cetona y el éster (pKa ≈ 11) es mucho más ácido que el CH3 terminal (pKa ≈ 20). El etanol tiene pKa ≈ 16, así que log K ≈ 16 − 11 = 5 y el etóxido convierte el β-cetoéster casi por completo en su enolato.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del etóxido se enlaza a un hidrógeno del CH2 central.
- El par C–H se queda en el carbono central como par solitario del carbanión.
La carga pasa al oxígeno de la cetona
El carbanión central está conjugado con ambos carbonilos, así que su carga se reparte entre el carbono y dos oxígenos. El carbonilo de la cetona acepta la carga mejor que el del éster, cuyo oxígeno alcoxi ya dona densidad a su propio C=O; por eso se dibuja el contribuyente con O⁻ en la antigua cetona.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma un enlace π C=C hacia el carbono de la cetona.
- El par π C=O de la cetona pasa al oxígeno, que soporta la carga negativa.
Enolato estabilizado del β-cetoéster
Los productos son el enolato doblemente estabilizado y etanol. En la síntesis acetoacética este enolato se alquila en el carbono central, y se usa el mismo etóxido porque coincide con el éster etílico y no puede alterarlo por transesterificación.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el etóxido quita un hidrógeno del CH2 situado entre los dos carbonilos del acetoacetato de etilo y, después, la resonancia que coloca la carga en el oxígeno de la cetona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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