Química Orgánica 1 · Ácidos, bases y resonancia: repaso para el examen
El hidruro de sodio desprotona el malonato de dietilo
Condiciones: NaH, THF
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El hidruro quita el protón central
El CH2 situado entre los dos carbonilos de éster (pKa ≈ 13) es el hidrógeno más ácido del malonato de dietilo. El hidruro es una base muy fuerte cuyo ácido conjugado, H2 (pKa ≈ 36), escapa como gas, de modo que la desprotonación es completa e irreversible.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidruro se enlaza al hidrógeno del CH2 central y forma H–H.
- El par C–H se queda en el carbono central como par solitario del carbanión.
Deslocalización hacia un carbonilo
El carbanión está entre dos grupos C=O, así que su par solitario puede desplazarse hacia cualquiera de ellos. Al moverlo hacia el carbonilo del éster izquierdo, la carga negativa queda en el oxígeno; lo mismo puede ocurrir hacia el éster derecho, de modo que la carga se reparte entre el carbono y dos oxígenos, y por eso el pKa es tan bajo como 13.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma el enlace π C=C hacia el carbono del éster.
- El par π C=O pasa al oxígeno carbonílico, que soporta bien la carga.
Enolato del malonato e hidrógeno gaseoso
El malonato de dietilo sódico es el nucleófilo de la síntesis malónica: su carbono central ataca a los haluros de alquilo por SN2. Usar NaH en lugar de etóxido da el enolato cuantitativamente y no deja alcohol, porque el único subproducto es hidrógeno gaseoso.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el hidruro quita un hidrógeno del CH2 central del malonato de dietilo y, después, la resonancia que coloca la carga en un oxígeno carbonílico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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