Química Orgánica 1 · Ácidos, bases y resonancia: repaso para el examen
Qué dicen los valores de pKa del hidrógeno α
Condiciones: Approximate pKa values of α-hydrogens: acetone ≈ 19; ethyl acetate ≈ 25; pentane-2,4-dione (the CH₂ between the carbonyls) ≈ 9.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué conclusión respaldan mejor estos datos?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El oxígeno alcoxi del éster ya dona su par solitario hacia el C=O, así que el carbonilo del éster acepta la carga del enolato menos bien que el carbonilo de una cetona.
La resonancia del éster (O–C=O ↔ ⁺O=C–O⁻) compite con el enolato por el carbonilo, lo que eleva el pKa del hidrógeno α de aproximadamente 19 a aproximadamente 25.
Esta no El oxígeno del éster retira electrones por efecto inductivo, así que los hidrógenos α del éster deberían ser los más ácidos de los tres.
El oxígeno sí retira a través de los enlaces σ, pero los datos muestran que el éster es el menos ácido; su donación por resonancia supera al efecto inductivo.
Esta no Un segundo grupo carbonilo eleva el pKa en unas 10 unidades.
El segundo carbonilo baja el pKa de aproximadamente 19 a aproximadamente 9, porque el anión es compartido por dos oxígenos.
Esta no El carbono α del acetato de etilo está más sustituido que el de la acetona.
Ambos carbonos α son grupos CH₃; la sustitución es la misma.
Solución explicada
Un hidrógeno α es ácido en proporción a qué tan bien el carbonilo vecino puede aceptar la carga negativa. Una cetona lo hace bien, dos carbonilos lo hacen mucho mejor y un éster lo hace peor porque el par solitario de su propio oxígeno ya está donando hacia el carbonilo.
Qué vas a practicar
Interpretar los datos de pKa de compuestos carbonílicos en términos de la donación por resonancia que compite hacia el carbonilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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