Química Orgánica 1 · Ácidos, bases y resonancia: repaso para el examen
Triethylamine deprotonates malononitrile
Condiciones: Et3N, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Triethylamine takes a CH2 hydrogen
The amine lone pair bonds to a hydrogen on the carbon between the two nitriles; the C–H pair stays on carbon, giving a carbanion and triethylammonium.
Las flechas curvas
- The amine lone pair bonds to a CH2 hydrogen.
- The C–H bonding pair stays on carbon.
How far does it go?
With pKa values of about 11 (malononitrile) and 10.7 (Et3NH⁺), K ≈ 10^(10.7 − 11) ≈ 0.5: a usable fraction of anion forms, which is enough for Knoevenagel catalysis.
Charge onto a nitrile nitrogen
The carbanion lone pair forms a C=C π bond to the nitrile carbon, and one C≡N π pair moves onto nitrogen, giving a ketenimine-type contributor with N⁻.
Las flechas curvas
- The carbanion lone pair forms a C=C π bond.
- One C≡N π pair moves onto nitrogen.
Back to the carbanion form
Reversing the arrows returns the lone pair to the central carbon; the anion is the hybrid of this form and the two N⁻ forms.
Las flechas curvas
- The N⁻ lone pair re-forms the C≡N π bond.
- The C=C π pair returns to the central carbon.
Malononitrile anion
The charge is shared by the central carbon and both nitrile nitrogens, which is why two nitriles lower the C–H pKa to about 11.
Qué vas a practicar
Draw triethylamine removing a CH2 hydrogen of malononitrile, then the contributor that places the negative charge on a nitrile nitrogen.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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