Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
Por qué solo el HBr muestra el efecto peróxido
Condiciones: With a peroxide initiator, HBr adds to propene to give 1-bromopropane. Under the same conditions HCl and HI still give the Markovnikov products, 2-chloropropane and 2-iodopropane.
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Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué afirmación explica la diferencia?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Solo con HBr los dos pasos de propagación de la cadena son exotérmicos: con HCl el radical alquilo no puede arrancarle el H al fuerte enlace H–Cl, y con HI el átomo de yodo se adiciona al alqueno de forma endotérmica.
Una cadena radicalaria solo avanza si cada paso de propagación es rápido; un paso cuesta arriba detiene la cadena y entonces predomina la vía iónica.
Esta no Los peróxidos oxidan el HCl y el HI a Cl₂ y I₂, que se adicionan en lugar del HX.
Los productos observados son aductos de HX con regioquímica de Markovnikov, así que el HX sí se adiciona, por el mecanismo iónico.
Esta no El bromuro es mejor nucleófilo que el cloruro o el yoduro, por lo que llega al carbono menos sustituido.
El yoduro es el mejor nucleófilo, y el producto anti-Markovnikov no proviene de un nucleófilo: proviene de que Br· se adiciona para dar el radical más sustituido.
Esta no Los radicales de cloro y de yodo se adicionan al carbono más sustituido, así que dan productos de Markovnikov por la vía radicalaria.
Cualquier radical halógeno se adicionaría al extremo CH₂ para dar el radical de carbono más sustituido; el problema del Cl y del I es la energía de la cadena, no la regioquímica.
Solución explicada
En la cadena radicalaria, Br· se adiciona al extremo CH₂ para dar el radical secundario más estable, que luego toma H del HBr. Para el bromo, ambos pasos son cuesta abajo. En el caso del cloro, el segundo paso es cuesta arriba porque el enlace H–Cl es fuerte; en el del yodo, el primer paso es cuesta arriba porque el enlace C–I que se forma es débil. Sin una cadena que funcione, el HCl y el HI se adicionan por el mecanismo iónico de Markovnikov.
Qué vas a practicar
Explica por qué la adición radicalaria anti-Markovnikov funciona con HBr pero no con HCl ni con HI.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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