Química Orgánica 2 · Repaso de sustitución aromática para el examen
Acoplamiento azoico del bencenodiazonio con 2-naftol para dar Sudán I
Condiciones: NaOH, H2O, 0–5 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido desprotona el 2-naftol
El hidróxido de sodio quita el protón ácido del O–H del 2-naftol y da el ion naftóxido. El anión es un dador π mucho más fuerte que el naftol neutro, algo necesario porque el ion diazonio es un electrófilo débil.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma el protón fenólico.
- El par del O–H se queda en el oxígeno y da el anión naftóxido.
La carga negativa llega a C1
La carga del naftóxido se deslocaliza desde el oxígeno hacia el anillo. Importa la estructura contribuyente con el par solitario en C1, porque C1 es el carbono que luego se une al nitrógeno, y en ella el otro anillo sigue siendo totalmente aromático.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma un enlace π C=O.
- El par π C1=C2 se desplaza a C1 como par solitario.
C1 ataca al nitrógeno terminal del diazonio
El par solitario de C1 forma el nuevo enlace C–N con el nitrógeno terminal del bencenodiazonio, y un par π del N≡N se desplaza al nitrógeno interno. El acoplamiento en C1, y no en C3, mantiene aromático el anillo benzo en todo momento.
Las flechas curvas
- El par solitario de C1 forma el enlace con el nitrógeno terminal del diazonio.
- Un par π del N≡N se desplaza al nitrógeno unido al anillo de fenilo y da un doble enlace N=N.
El hidróxido quita el protón de C1
Un segundo hidróxido quita el protón de C1, que ahora es sp³ y está junto al grupo C=O. El par C–H vuelve a formar el enlace π C1=C2 y el par π del C=O regresa al oxígeno, restaurando el naftóxido aromático.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma el protón de C1.
- El par C–H vuelve a formar el enlace π C1=C2.
- El par π del C=O regresa al oxígeno como par solitario.
El agua protona el oxígeno del naftóxido
El oxígeno del naftóxido toma un protón del agua y da el azonaftol neutro. En el producto, un puente de hidrógeno intramolecular del O–H al nitrógeno azo mantiene plano el colorante.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
1-Fenilazo-2-naftol (Sudán I)
Se forma el 1-fenilazo-2-naftol, el colorante naranja Sudán I. La conjugación extendida a través del enlace N=N sobre ambos sistemas aromáticos le da un color intenso.
Qué vas a practicar
Dibuja la desprotonación del 2-naftol, el ataque del C1 del naftóxido al bencenodiazonio, la rearomatización y la protonación que dan 1-fenilazo-2-naftol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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