Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Alquilación con el enolato cinético de la 3-metilbutan-2-ona con bromuro de bencilo
Condiciones: 3-Methylbutan-2-one added to LDA (1.05 equiv), THF, −78 °C; then benzyl bromide, −78 °C to room temperature
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El LDA sustrae un protón del metilo
El nitrógeno de la diisopropilamida toma un protón del grupo metilo contiguo al carbonilo. La diisopropilamina (pKa ≈ 36) es un ácido mucho más débil que la cetona (pKa ≈ 19–20), así que la desprotonación es completa y no se revierte.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno toma un hidrógeno del metilo.
- El par del enlace C–H se convierte en el enlace π C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
¿Por qué el lado del metilo?
Bajo control cinético, la proporción de productos refleja las velocidades de desprotonación, no las estabilidades de los enolatos.
El carbono del enolato desplaza al bromuro
El CH₂ del enolato ataca el CH₂ del bromuro de bencilo por el lado opuesto en una reacción SN2. El enlace C=O se vuelve a formar y se va el bromuro.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace C=O.
- El par π del enolato forma el nuevo enlace C–C con el carbono bencílico.
- El par C–Br se va con el bromo como bromuro.
2-Metil-5-fenilpentan-3-ona
El grupo bencilo está en el antiguo carbono del metilo; el grupo isopropilo queda intacto.
Qué vas a practicar
Dibuja la desprotonación con LDA de la 3-metilbutan-2-ona en su grupo metilo y la bencilación por SN2 del enolato cinético.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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