Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Condensación aldólica intramolecular de la hexano-2,5-diona
Condiciones: Hexane-2,5-dione, aqueous NaOH (catalytic), heat
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato terminal
El hidróxido sustrae un protón de uno de los grupos metilo terminales. La molécula es simétrica, así que cualquiera de los dos metilos da el mismo resultado.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma un hidrógeno del metilo.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
¿Qué enolato cierra el anillo?
Cuenta el anillo que cerraría cada enolato posible sobre el otro carbono carbonílico; tanto el carbono del enolato como el carbono atacado son átomos del anillo.
Cierre del anillo sobre la otra cetona
El carbono del enolato ataca el carbono carbonílico del otro extremo de la cadena, lo que forma un anillo de cinco miembros y un alcóxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace C=O.
- El par π del enolato forma el enlace C–C del anillo.
- El par π del C=O atacado pasa al oxígeno.
El agua protona el alcóxido
El agua cede un protón al alcóxido terciario, lo que da 3-hidroxi-3-metilciclopentan-1-ona y regenera hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
El hidróxido forma el enolato contiguo al carbono del C–OH
Al calentar, el hidróxido sustrae un hidrógeno del CH₂ del anillo entre la cetona y el carbono que lleva el grupo OH.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma el hidrógeno α.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Pérdida de hidróxido por E1cB
El enolato vuelve a formar el enlace C=O y expulsa hidróxido, lo que crea un enlace C=C en el anillo conjugado con la cetona.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace C=O.
- El par π del C=C se desplaza al enlace hacia el carbono que lleva el metilo.
- El enlace C–O se rompe y sale el hidróxido.
3-Metilciclopent-2-en-1-ona
El anillo de cinco miembros lleva una cetona conjugada con un enlace C=C; el grupo metilo está en el carbono β de la enona.
Qué vas a practicar
Dibuja el cierre de anillo de la hexano-2,5-diona catalizado por hidróxido sobre su propia segunda cetona y la deshidratación E1cB que da la 3-metilciclopent-2-en-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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