Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
Protección THP del ciclohexanol: 2-(ciclohexiloxi)oxano
Condiciones: PPTS (cat.), CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El piridinio protona el enol éter
El p-toluenosulfonato de piridinio (PPTS) es un ácido suave que entrega un protón al C3 del dihidropirano, el carbono alejado del oxígeno. Al mismo tiempo, el oxígeno del anillo empuja su par solitario, de modo que el catión formado es un ion oxocarbenio y no un carbocatión desnudo.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del anillo forma un enlace π C=O+ que estabiliza el nuevo catión.
- Los electrones π del C=C se enlazan al protón del piridinio en el carbono alejado del oxígeno.
- El par del enlace N–H regresa al nitrógeno y se obtiene piridina neutra.
El ciclohexanol se adiciona al ion oxocarbenio
El oxígeno del ciclohexanol ataca al C2 electrofílico del ion oxocarbenio. El enlace π C=O+ del anillo regresa al oxígeno del anillo, y como el ataque ocurre por cualquiera de las dos caras, el nuevo estereocentro del acetal es racémico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcohol forma el nuevo enlace C–O en el carbono del oxocarbenio.
- Los electrones π del C=O+ regresan al oxígeno del anillo.
La piridina arranca el protón del O–H
El ion oxonio cede su protón a la piridina, lo que regenera el catalizador de piridinio. Queda el acetal tetrahidropiranílico (THP) neutro.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón ácido.
- Los electrones del enlace O–H quedan sobre el oxígeno y lo neutralizan.
Éter THP del ciclohexanol
El 2-(ciclohexiloxi)oxano es un acetal: estable frente a bases, organometálicos e hidruros, y más adelante se elimina con ácido acuoso. El piridinio se regenera, así que solo se necesita una cantidad catalítica de PPTS.
Qué vas a practicar
Protege el ciclohexanol como acetal THP protonando el dihidropirano hasta un ion oxocarbenio y atrapándolo con el alcohol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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