Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
TBAF removes the TBS group: cyclohexanol
Condiciones: TBAF, THF; then H2O workup
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Fluoride attacks silicon
Fluoride from TBAF bonds to silicon and the Si–O bond breaks, releasing the cyclohexoxide ion. The driving force is the very strong Si–F bond (about 580 kJ/mol versus about 450 kJ/mol for Si–O); the tetrabutylammonium counterion only makes fluoride soluble in THF and is not drawn.
Las flechas curvas
- A fluoride lone pair forms the strong Si–F bond.
- The Si–O bonding pair moves onto oxygen, giving the alkoxide.
What drives the deprotection?
Bond strengths decide the direction.
Water protonates the alkoxide
In the aqueous workup water (assumed) gives a proton to the cyclohexoxide ion. Water is acidic enough here because the alkoxide is a stronger base than hydroxide.
Las flechas curvas
- The alkoxide lone pair takes a proton from water.
- The O–H bond electrons stay on the water oxygen as hydroxide.
Cyclohexanol is unmasked
Cyclohexanol is recovered with tert-butyldimethylsilyl fluoride as the silicon by-product. Fluoride removes silyl ethers without touching esters, acetals or most other groups, which is why TBS is an orthogonal protecting group.
Qué vas a practicar
Remove a TBS protecting group with fluoride and protonate the released cyclohexoxide.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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