Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
3-Fenilbutanal a partir de crotonaldehído y Ph2CuLi
Condiciones: Ph2CuLi, Et2O, −78 °C; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El fenilo se adiciona al carbono β
El carbonilo de un aldehído es el sitio 1,2 más reactivo, y aun así el cuprato blando se adiciona en el carbono β del C=C conjugado (adición 1,4). El par C–Cu forma el nuevo enlace C–C, el par π C=C se desplaza hacia el carbono carbonílico y el par π C=O pasa al oxígeno, dando un enolato de litio.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cu forma el nuevo enlace del carbono del fenilo con el carbono β del enal.
- El par π C=C se desplaza hacia el carbono carbonílico para formar el enlace C=C del enolato.
- El par π C=O pasa al oxígeno, que lleva la carga negativa del enolato.
El amonio protona el enolato en el carbono
En el tratamiento con NH4Cl, el ion amonio es el ácido. El par solitario del oxígeno del enolato restablece el enlace C=O mientras el par π C=C toma un protón en el carbono α, así que se regenera el aldehído.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par π C=C forma el nuevo enlace C–H en α con el protón del amonio.
- El par N–H se queda en el nitrógeno como amoníaco.
3-Fenilbutanal
El grupo fenilo queda en el antiguo carbono β y el aldehído sigue intacto: 3-fenilbutanal. El nuevo estereocentro se forma como racemato porque el cuprato ataca cualquiera de las dos caras del enal plano.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición 1,4 del difenilcuprato de litio al (E)-crotonaldehído y la protonación en el carbono del enolato que da 3-fenilbutanal.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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