Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
3-Vinilciclohexanona a partir de ciclohexenona y divinilcuprato
Condiciones: (CH2=CH)2CuLi, THF, −78 °C; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El vinilo se adiciona al carbono β
El divinilcuprato, blando, transfiere un grupo vinilo al carbono β de la enona (adición 1,4), no al carbono carbonílico. El par π C=C del anillo se desplaza hacia el carbono carbonílico y el par π C=O pasa al oxígeno, dando un enolato de litio.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cu del vinilo forma el nuevo enlace C–C en el carbono β de la enona.
- El par π C=C del anillo se desplaza hacia el carbono carbonílico para formar el enlace C=C del enolato.
- El par π C=O pasa al oxígeno, que lleva la carga del enolato.
El amonio protona el enolato en el carbono
En el tratamiento con NH4Cl acuoso, el ion amonio es el ácido. El par del oxígeno del enolato restablece el C=O mientras el par π C=C toma el protón en el carbono α, regenerando la cetona.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par C=C del enolato forma el nuevo enlace C–H en α.
- El par N–H se queda en el nitrógeno como amoníaco.
3-Vinilciclohexanona
El grupo vinilo queda en C3, el antiguo carbono β, y la cetona sigue intacta: 3-vinilciclohexanona. Se forma como racemato porque el cuprato ataca cualquiera de las dos caras de la enona plana; un reactivo de Grignard vinílico, en cambio, se adicionaría al carbono carbonílico.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición 1,4 del divinilcuprato de litio a la ciclohex-2-enona y la protonación del enolato en el carbono con NH4Cl que da 3-vinilciclohexanona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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