Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
3-Metilciclohexanona a partir de ciclohexenona y Me2CuLi
Condiciones: Me2CuLi, Et2O, −78 °C; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El metilo se adiciona al carbono β
El cuprato blando se adiciona en el carbono β de la enona, donde está el mayor coeficiente del LUMO. El par C–Cu forma el nuevo enlace C–C, el par π C=C se desplaza hacia el carbono carbonílico y el par π C=O pasa al oxígeno, dando un enolato de litio.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cu forma el nuevo enlace C–C en el carbono β.
- El par π C=C del anillo se desplaza entre el carbono α y el carbono carbonílico y forma el doble enlace del enolato.
- El par π C=O pasa al oxígeno, que lleva la carga del enolato.
El amonio protona el enolato en el carbono
En el tratamiento con NH4Cl, el ion amonio es el ácido. El par solitario del oxígeno del enolato restablece el enlace C=O mientras el par C=C toma un protón en el carbono α, dando directamente la cetona.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par C=C del enolato forma el nuevo enlace C–H en α con el protón del amonio.
- El par del enlace N–H se queda en el nitrógeno como amoníaco.
3-Metilciclohexanona
El grupo metilo termina en el antiguo carbono β y el carbonilo sigue intacto: 3-metilciclohexan-1-ona. Es racémica porque el cuprato ataca cualquiera de las dos caras de la enona plana.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición conjugada (1,4) del dimetilcuprato de litio a la ciclohex-2-enona y la protonación en el carbono del enolato de litio.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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