Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
Tolueno a partir de yodobenceno y dimetilcuprato de litio
Condiciones: Me2CuLi, Et2O, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
Un grupo metilo reemplaza al yodo en el anillo
Este par de flechas es una contabilidad neta de electrones: un par C–Cu termina como el nuevo enlace metilo–arilo y el par C–I se va con el yoduro. Una SN2 por la parte posterior es imposible en un carbono arílico, porque el anillo bloquea esa cara. En realidad, el cobre primero se inserta en el enlace C–I (adición oxidativa a una especie de Cu(III)) y luego une los grupos metilo y arilo (eliminación reductiva).
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cu se convierte en el nuevo enlace del carbono metílico con el carbono del anillo que tenía el yodo.
- El par del enlace C–I se va con el yoduro: es el enlace carbono–halógeno más débil y el mejor grupo saliente para este acoplamiento.
Tolueno
Ahora el grupo metilo está en el carbono del anillo que llevaba el yodo, y se obtiene tolueno. Solo se usa uno de los dos grupos metilo; el otro queda en el cobre como metilcobre, y se libera yoduro. Los yoduros de arilo reaccionan más rápido porque el enlace C–I es el enlace arilo–halógeno más débil.
Qué vas a practicar
Justifica el enlace metilo–arilo que se forma cuando el dimetilcuprato de litio se acopla con yodobenceno para dar tolueno, y explica por qué no es posible un ataque por la parte posterior.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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