Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
3-Butylcyclopentanone from cyclopent-2-enone and lithium dibutylcuprate
Condiciones: Bu2CuLi, Et2O, −78 °C; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Butyl adds to the β carbon
The soft cuprate adds at the β carbon of the enone (1,4-addition). The C–Cu pair forms the C–C bond, the C=C π pair shifts toward the carbonyl carbon, and the C=O π pair moves onto oxygen, giving a lithium enolate.
Las flechas curvas
- The C–Cu bond pair forms the new C–C bond at the β carbon.
- The C=C π pair moves to form the enolate C=C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
1,2 or 1,4?
An enone has two electrophilic carbons: the carbonyl carbon and the β carbon.
Ammonium protonates the enolate on carbon
In the NH4Cl workup the ammonium ion is the acid. The enolate oxygen pair restores C=O while the C=C pair takes a proton onto the α carbon.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair re-forms the C=O π bond.
- The C=C π pair forms the new α C–H bond.
- The N–H pair stays on nitrogen as ammonia.
3-Butylcyclopentanone
The butyl group sits on the former β carbon (C3) and the carbonyl is intact: 3-butylcyclopentan-1-one, formed as a racemate because the cuprate attacks either face of the planar enone.
Qué vas a practicar
Draw the 1,4-addition of lithium dibutylcuprate to cyclopent-2-enone and the carbon protonation of the enolate in the NH4Cl workup.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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