Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
trans-2-Metilciclohexanol: Me2CuLi abre el óxido de ciclohexeno
Condiciones: Me2CuLi, Et2O, 0 °C; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El metilo abre el epóxido por la parte posterior
El anillo tensionado de tres miembros hace electrofílicos a ambos carbonos del epóxido. Un grupo metilo del cuprato ataca uno de ellos por la cara opuesta al oxígeno, y el enlace C–O se rompe en el mismo paso SN2, invirtiendo ese carbono. El oxígeno se queda en el otro carbono, así que el metilo y el alcóxido quedan en trans.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cu forma el nuevo enlace C–C, acercándose al carbono del epóxido en posición anti al enlace C–O.
- El par del enlace C–O pasa al oxígeno, libera la tensión del anillo y deja un alcóxido de litio.
El cloruro de amonio protona el alcóxido
En el tratamiento con NH4Cl acuoso, el ion amonio es el ácido presente. El oxígeno del alcóxido toma su protón y se convierte en el alcohol neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido toma un protón del ion amonio.
- El par N–H se queda en el nitrógeno y se libera amoníaco.
trans-2-Metilciclohexanol
Los grupos metilo e hidroxilo están en carbonos adyacentes del anillo y en caras opuestas: trans-2-metilciclohexanol. Como el epóxido meso se ataca por igual en cualquiera de sus carbonos, el producto es una mezcla racémica de los dos enantiómeros trans.
Qué vas a practicar
Dibuja la apertura del óxido de ciclohexeno por ataque posterior del dimetilcuprato de litio y el tratamiento con NH4Cl, y explica por qué el producto es trans-2-metilciclohexanol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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