Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
(S)-5-Metilundecano por SN2 de un cuprato sobre tosilato de octan-2-ilo
Condiciones: Bu2CuLi, Et2O, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
El butilo desplaza al tosilato por la parte posterior
El tosilato es un grupo saliente excelente porque su carga negativa se reparte entre tres oxígenos del sulfonilo. Un grupo butilo del cuprato ataca el carbono secundario por el lado opuesto al enlace C–O, y el enlace C–O se rompe en el mismo paso SN2 concertado. Los otros tres grupos de ese carbono se voltean como un paraguas, así que la configuración se invierte.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cu forma el nuevo enlace C–C, acercándose al carbono secundario en posición anti al grupo saliente.
- El par del enlace C–O se va con el oxígeno del tosilato como anión sulfonato estabilizado por resonancia.
(S)-5-Metilundecano
Ahora el grupo butilo ocupa la posición opuesta a donde estaba el tosilato, así que el estereocentro está invertido. El descriptor CIP sigue siendo S porque el butilo reemplazó al grupo de mayor prioridad (OTs) y el orden de prioridades cambió. Solo se usa un butilo del cuprato; el otro queda en el cobre.
Qué vas a practicar
Dibuja el dibutilcuprato de litio desplazando al tosilato del tosilato de (S)-octan-2-ilo por ataque posterior y muestra el estereocentro invertido del (S)-5-metilundecano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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