Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
2-Litio-1,3-ditiano a partir de 1,3-ditiano y n-BuLi
Condiciones: n-BuLi, THF, −30 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
El butillitio quita el protón de C2
El CH2 entre los dos átomos de azufre es inusualmente ácido para un C–H (pKa ≈ 31) porque ambos azufres, polarizables, estabilizan la carga negativa. El n-butillitio, cuyo ácido conjugado, el butano, tiene pKa ≈ 50, quita ese protón de forma irreversible y el litio queda en el carbono desprotonado.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Li del butillitio forma el nuevo enlace C–H del butano.
- El par del enlace C2–H se queda en el carbono y forma el enlace C–Li del anión del ditiano.
2-Litio-1,3-ditiano
El 2-litio-1,3-ditiano es un carbono nucleofílico en lo que será un carbono carbonílico tras hidrolizar el ditiano, así que actúa como equivalente de un anión acilo (umpolung). El butano se libera como gas, lo que vuelve irreversible la desprotonación.
Qué vas a practicar
Dibuja la eliminación del protón C2–H del 1,3-ditiano por el n-butillitio que da 2-litio-1,3-ditiano y butano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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