Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
Lithium dimethylcuprate from methyllithium and copper(I) iodide
Condiciones: CH3Li (2 equiv), CuI, Et2O, −20 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
The first methyl group moves to copper
The C–Li bond is highly polarised toward carbon. Its electron pair forms a C–Cu bond while the Cu–I bond pair leaves with iodide, giving methylcopper and lithium iodide.
Las flechas curvas
- The C–Li bond pair, polarised toward carbon, forms the new C–Cu bond; lithium is left as Li⁺.
- The Cu–I bond pair leaves with iodide.
Why two equivalents?
Methylcopper (CH3Cu) is neutral and still accepts a carbanion.
The second methyl group adds to copper
Neutral methylcopper is a Lewis acid at copper. The second methyllithium donates its C–Li pair to copper, giving the anionic dimethylcuprate with lithium as the counter-ion.
Las flechas curvas
- The second C–Li bond pair forms the second C–Cu bond.
Lithium dimethylcuprate
Copper now carries two methyl groups and a negative formal charge: lithium dimethylcuprate, (CH3)2CuLi, the Gilman reagent. Lithium iodide is the by-product. The cuprate is a softer, less basic carbon nucleophile than methyllithium.
Qué vas a practicar
Draw the two transmetalation steps in which methyllithium transfers methyl groups to copper(I) iodide to form lithium dimethylcuprate.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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