Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
4-Metoxiacetofenona a partir de 4-metoxibenzonitrilo y MeMgBr
Condiciones: MeMgBr, Et2O; then H3O+, heat
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 9 pasos escritos
El metilo se adiciona al carbono del nitrilo
El carbono del Grignard ataca el carbono electrofílico del nitrilo y un par π C≡N pasa al nitrógeno. El nitrógeno de imina con carga negativa vuelve al intermediario un mal electrófilo, así que no ocurre una segunda adición.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Mg forma el nuevo enlace C–C con el carbono del nitrilo.
- Un par π C≡N pasa al nitrógeno y da el anión imina.
El hidronio protona el anión imina
En el tratamiento ácido, el hidronio protona el anión del nitrógeno de la imina y da la imina neutra.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la imina toma un protón del hidronio.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y se libera agua.
La protonación activa la imina
Un segundo hidronio protona el nitrógeno de la imina y da un ion iminio, cuyo carbono es mucho más electrofílico frente al agua.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la imina neutra toma un segundo protón.
- El par O–H de ese hidronio se queda en el oxígeno como agua.
El agua se adiciona al carbono del iminio
El agua ataca el carbono del iminio y el par π C=N pasa al nitrógeno con carga positiva, que se convierte en un grupo amino neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua forma el nuevo enlace C–O con el carbono del iminio.
- El par π C=N pasa al nitrógeno y lo neutraliza.
El agua quita un protón del ion oxonio
Una molécula de agua quita un protón del oxígeno adicionado y da una carbinolamina neutra.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón del oxonio.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno adicionado, que queda neutro.
El hidronio protona el nitrógeno
El hidronio protona el nitrógeno de la amina para que pueda salir como amoníaco neutro y no como NH2−, un grupo saliente muy malo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno toma un protón del hidronio.
- El par O–H del hidronio se queda en el oxígeno como agua.
El OH expulsa al amoníaco
El par solitario del hidroxilo forma un enlace π C=O y expulsa al amoníaco, dando la cetona protonada.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidroxilo forma el enlace π C=O.
- El par del enlace C–N se va con el nitrógeno como amoníaco.
El agua desprotona la cetona protonada
Una molécula de agua quita el protón O–H de la cetona protonada, liberando la cetona neutra y regenerando el hidronio.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón del oxígeno carbonílico.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno como par solitario del C=O.
4-Metoxiacetofenona
El carbono del nitrilo se convirtió en un carbono de cetona que lleva el nuevo grupo metilo: 4-metoxiacetofenona. Solo se adiciona un metilo porque el anión imina no es atacado, y la cetona aparece solo después de la hidrólisis con ácido acuoso.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del bromuro de metilmagnesio al 4-metoxibenzonitrilo y la hidrólisis ácida de la imina a 4-metoxiacetofenona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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