Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
Benzaldehído a partir de DMF y bromuro de fenilmagnesio
Condiciones: THF, 0 °C; then H3O+
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
El fenilo se adiciona al carbono del formilo
El carbono del fenilo ataca el carbono del formilo de la DMF y el par π C=O pasa al oxígeno. La dimetilamida es un grupo saliente demasiado malo para ser expulsada de este alcóxido, así que el intermediario tetraédrico sobrevive hasta el tratamiento final.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Mg forma el nuevo enlace C–C con el carbono del formilo.
- El par π C=O pasa al oxígeno y da el alcóxido tetraédrico.
¿Por qué no hay una segunda adición?
Mientras el reactivo de Grignard está presente, no hay aldehído en el matraz.
El hidronio protona el alcóxido
En el tratamiento ácido, el hidronio protona el oxígeno del alcóxido y da un hemiaminal neutro.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del hidronio.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y se libera agua.
El hidronio protona el nitrógeno
Un segundo hidronio protona el nitrógeno del dimetilamino y lo convierte en un buen grupo saliente, la dimetilamina neutra.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno toma un protón del hidronio.
- El par O–H de ese hidronio se queda en el oxígeno como agua.
El OH expulsa a la dimetilamina
El par solitario del hidroxilo forma el enlace π C=O y expulsa a la dimetilamina, dando el aldehído protonado.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidroxilo forma el enlace π C=O.
- El par del enlace C–N se va con el nitrógeno como dimetilamina.
El agua desprotona el aldehído protonado
Una molécula de agua quita el protón del oxígeno carbonílico y libera benzaldehído neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón del oxígeno carbonílico.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno como par solitario.
Benzaldehído
La DMF entregó un grupo formilo al anillo de fenilo, dando benzaldehído, con dimetilamina como subproducto. La formilación de un reactivo de Grignard u organolitio con DMF es una ruta general hacia los aldehídos.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del bromuro de fenilmagnesio a la N,N-dimetilformamida y el tratamiento ácido que libera benzaldehído y dimetilamina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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