Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
El MeMgBr se adiciona a la cetona del 4-acetilbenzoato de metilo
Condiciones: MeMgBr (1 equiv), THF, −78 °C; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El metilo se adiciona al carbonilo de la cetona
El carbonilo de la cetona es más electrofílico que el del éster, cuyo carbono está estabilizado por la donación del oxígeno del metoxi. Con un solo equivalente a −78 °C, el carbono del Grignard ataca la cetona y deja intacto el éster.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Mg forma el nuevo enlace C–C con el carbono de la cetona.
- El par π C=O de la cetona pasa al oxígeno y da el alcóxido.
¿Qué carbonilo reacciona?
Los ésteres son menos electrofílicos que las cetonas porque el oxígeno del alcoxi dona densidad electrónica al carbonilo.
Tratamiento con cloruro de amonio
El NH4Cl acuoso protona el alcóxido de magnesio y da el alcohol terciario. Este tratamiento suave y amortiguado también deja intacto el éster metílico, que un tratamiento fuertemente básico o ácido podría hidrolizar.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcóxido toma un protón del ion amonio, el ácido más fuerte del tratamiento.
- El par del enlace N–H se queda en el nitrógeno, que se libera como amoníaco neutro.
4-(2-Hidroxipropan-2-il)benzoato de metilo
La antigua cetona es ahora un alcohol terciario con dos grupos metilo, y el éster metílico sobrevive sin cambios. Un exceso de reactivo o una temperatura más alta también atacarían el éster.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición selectiva de un equivalente de bromuro de metilmagnesio a la cetona del 4-acetilbenzoato de metilo y el tratamiento con NH4Cl.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas