Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
Reducción de Grignard de la diisopropil cetona con i-PrMgBr
Condiciones: i-PrMgBr, Et2O, reflux; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El hidruro se transfiere en un solo paso cíclico
Los dos grupos isopropilo de la cetona bloquean el carbono del carbonilo, así que el voluminoso carbono del Grignard no puede alcanzarlo. En cambio, el oxígeno del carbonilo se une al magnesio y un hidrógeno del carbono β del Grignard se entrega como hidruro a través de un estado de transición cíclico de seis miembros, con liberación de propeno.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–H β lleva el hidrógeno como hidruro al carbono del carbonilo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y lo une al magnesio.
- El par del enlace C–Mg se convierte en el enlace π C=C del propeno.
¿Por qué hay reducción?
El reactivo de Grignard actúa como donador de hidruro solo cuando la adición está bloqueada.
Tratamiento con cloruro de amonio
El NH4Cl acuoso protona el alcóxido de magnesio. El par solitario del oxígeno toma el protón mientras el par O–Mg se queda en el oxígeno, liberando MgBr+.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcóxido toma un protón del amonio.
- El par del enlace N–H se queda en el nitrógeno, que sale como amoníaco.
- El par del enlace O–Mg se desplaza hacia el oxígeno al liberarse el magnesio.
2,4-Dimetilpentan-3-ol y propeno
La cetona se reduce al alcohol secundario 2,4-dimetilpentan-3-ol y el reactivo pierde su hidrógeno β como propeno. No se agrega ningún carbono, que es la señal inequívoca de una reducción de Grignard.
Qué vas a practicar
Dibuja la transferencia de β-hidruro del bromuro de isopropilmagnesio a la 2,4-dimetilpentan-3-ona y el tratamiento que da 2,4-dimetilpentan-3-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas