Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
(E)-Stilbene by the Heck reaction
Condiciones: Pd(OAc)2 (cat.), PPh3, Et3N
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
Oxidative addition
Pd(0) inserts into the aryl C–I bond, giving phenylpalladium(II) iodide.
Las flechas curvas
- A palladium lone pair forms the Pd–C(aryl) bond.
- The breaking C–I pair forms the Pd–I bond.
Migratory insertion
Styrene coordinates and inserts into the Pd–phenyl bond in one syn step: the phenyl group moves to the unsubstituted CH2 end and palladium bonds to the benzylic carbon.
Las flechas curvas
- The alkene π pair forms the bond from the benzylic carbon to palladium.
- The Pd–phenyl pair forms the new C–C bond to the CH2 carbon.
Regiochemistry
Either alkene carbon could receive the phenyl group.
β-Hydride elimination
After rotation about the new C–C bond, a hydrogen on the carbon β to palladium lines up syn to the metal. Its C–H pair forms Pd–H as the Pd–C pair forms the C=C bond. The rotamer that keeps the two phenyl groups apart gives the E alkene.
Las flechas curvas
- The β C–H pair forms the Pd–H bond.
- The Pd–C pair forms the new C=C π bond.
The base regenerates Pd(0)
Triethylamine removes the proton from H–Pd–I; the Pd–H pair returns to palladium and iodide leaves, regenerating Pd(0) and giving triethylammonium iodide.
Las flechas curvas
- The amine lone pair takes the hydrogen.
- The Pd–H pair stays on palladium as a lone pair.
- The Pd–I pair leaves with iodide.
(E)-Stilbene
A vinylic C–H of styrene has been replaced by a phenyl group with E geometry, giving (E)-stilbene. Pd(0) re-enters the cycle and Et3NH+ I− is the by-product.
Qué vas a practicar
Draw one Heck cycle: oxidative addition of iodobenzene, migratory insertion of styrene, β-hydride elimination to (E)-stilbene and base-assisted regeneration of Pd(0).
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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