Química Orgánica 2 · Herramientas de oxidación y reducción
Dess–Martin oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde
Condiciones: Dess–Martin periodinane, CH2Cl2, 25 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
The alcohol displaces an acetate on iodine
The alcohol oxygen bonds to the electrophilic iodine(V) of the periodinane as one acetate ligand leaves with the I–O bond pair.
Las flechas curvas
- An alcohol oxygen lone pair forms the new O–I bond.
- The I–O bond pair leaves with the acetate oxygen.
Acetate removes the O–H proton
The released acetate takes the proton from the positively charged alkoxy oxygen, giving a neutral alkoxyperiodinane and acetic acid.
Las flechas curvas
- An acetate oxygen lone pair takes the O–H proton.
- The O–H pair stays on the alkoxy oxygen.
A second acetate leaves iodine
A second acetate ligand dissociates with the I–O bond pair, leaving a cationic iodine centre and a free acetate that can act as the base.
Las flechas curvas
- The I–O bond pair leaves with the acetate oxygen.
Acetate removes the benzylic hydrogen
Acetate takes the hydrogen on the carbinol carbon; that C–H pair becomes the C=O π bond while the O–I pair moves onto iodine, reducing it from iodine(V) to iodine(III).
Las flechas curvas
- An acetate lone pair takes the benzylic hydrogen.
- The C–H pair becomes the C=O π bond.
- The O–I pair moves onto iodine, reducing it.
Why Dess–Martin?
DMP works in dry CH2Cl2 at room temperature under neutral conditions.
Benzaldehyde
The benzylic carbon lost one hydrogen and the O–H proton: benzyl alcohol has been oxidised to benzaldehyde, and the periodinane is now an acetoxy iodinane with two molecules of acetic acid.
Qué vas a practicar
Draw ligand exchange of benzyl alcohol onto the iodine(V) of Dess–Martin periodinane, deprotonation, loss of a second acetate, and the acetate-mediated elimination that gives benzaldehyde and an iodine(III) by-product.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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